揚眉吐氣衡陽捷
李定國名動天下的一戰，是永歷六年的衡陽大捷。當時，李定國剛剛在桂州之戰中擊斃清朝定南王孔有德，收復廣西全境，并趁機進兵湖南衡陽。清王朝急命敬謹親王尼堪率十五萬精銳滿洲八旗南下增援。十一月十九日戰斗打響，李定國以誘敵深入戰術，假裝敗退，吸引清軍主將尼堪脫離大部隊，繼而以重兵圍殲。
血戰之中，尼堪被當場擊斃。十五萬清軍全線崩潰，被李定國前后夾擊，幾乎全軍覆沒。此戰得勝后，戰場之上，參戰的八萬明軍歡聲雷動，齊聲高唱《滿江紅》，嘹亮的軍歌震天響。明末清初思想家黃宗羲評價說：這一場戰役的勝利，是萬歷年間以來，大明軍隊取得的最輝煌戰績。之后李定國將此戰中斃命的尼堪，命人繪制成圖冊，在南方各省遍傳勝利喜訊。
衡陽之戰的結局，對于當時立足未穩的清王朝，卻是一記重創，當時許多退避山區鄉野的明朝遺民們，紛紛走出鄉村，慶賀勝利。許多早已喪失信心，四處躲避搜捕的明朝軍民，又開始重新拿起了武器。
按照王夫之《永歷實錄》里的說法，當時的清王朝，甚至欲向永歷王朝割讓南方七省，雙方劃江而治。清朝君臣上下，聽到李定國的名字，更有人渾身發抖。之所以如此，主要因為自明清戰爭開始以來，清王朝一直自豪的，就是滿洲八旗強悍的戰斗力。
在清王朝平定南中國的戰爭里，那些投降清朝的前明官員，也不止一次向清朝抱怨，說由投降明軍改編的清軍，根本沒有戰斗力，要想一統天下，清王朝必須派出由“真正滿洲”組成的八旗勁旅。可衡陽之戰，面對十五萬滿洲軍組成的八旗勁旅，以及清王朝當時親王中的杰出戰將尼堪，李定國橫挑強敵，以寡擊眾，不但重創敵人，更無情粉碎了清軍長期以來的心理優勢——他打造了一支戰斗力堪與滿洲八旗媲美的鐵血勁旅。
軍事家政治幼稚
南明永歷政權，從衡陽大捷后的形勢大好，到最后徹底衰敗，表面的原因，是由于孫可望弄權，逼宮永歷帝朱由榔，造成忠心勤王的李定國，與野心家孫可望之間的火并，最終削弱了自身實力。
但李定國本人，卻也有不可推卸的責任，在粉碎孫可望叛亂后，執掌南明大權的李定國也一度志得意滿，對孫可望的舊部大加排擠，甚至另一位戰功顯赫的大西舊將劉文秀，也被他削奪兵權后郁郁而終，直接導致劉文秀的許多部將與他反目。
在永歷十三年（1658年），清王朝在叛徒孫可望的泄密下，再次攻打永歷政權，然而素來足智多謀的李定國，在應對上卻昏招迭出，最終導致四川，貴州各省迅速淪陷，一度聲勢浩大的永歷政權，局面迅速糜爛。
李定國，是一個優秀的軍人，然而卻不是一個優秀的政治家。
